Cô gái mất trí nhớ Xiaobai đã bị bắt giữ bởi người đàn ông rắn bị bắt A Xuan. Để hiểu được bí ẩn của chính mình, Xiaobai bắt đầu tìm kiếm manh mối với sự giúp đỡ của A Xuan. Hai người trải qua những khó khăn và trở ngại, và những người đàn ông và phụ nữ trẻ được sinh ra với tình yêu trong cuộc phiêu lưu. Cùng lúc đó, tình trạng quỷ rắn Xiaobai xông dần dần được hé lộ, và một câu chuyện tình yêu về con người và ác quỷ đã được hé mở. Bạch Xà: Duyên Khởi xoay quanh câu chuyện tình yêu của Bạch Tố Trinh và tiền kiếp của Hứa Tiên - A Tuyên. Éo le thay thanh niên này lại là một bổ xà (người bắt rắn), vì thời đó yêu ma quỷ quái rắn rết hoành hành nên triều đình đã lập ra đội quân bổ xà tiêu diệt rắn.
